常见的金属氟化还原剂
发布时间:2025年09月07日 12:18
To a stirred solution of 3.1g of 2-(3-oxo-n-butyl)-1,2,3,14b-tetrahydro-10H-pyrazino [1,2-a]pyrrolo[2,1-c][1,4]benzodiazepine (Example 24, No. 10) in 100 ml of diethyl ether is added 550 mgof lithium aluminumhydride in small portions.. The mixture is stirred at roomtemperature overnight, combined with 0.6 ml of water, 0.6 ml of 15percentaqueous sodium hydroxide and 0.6 ml of water in this order, filtered andevaporated. The residue is taken up in the minimum amount of isopropanol andthe solution neutralized with fumaric acid, to yield the2-(3-hydroxy-n-butyl)-1,3,4,14b-tetrahydro-10H-pyrazino [1,2-a]pyrrolo[2,1-c][1,4]benzodiazepine monofumarate melting at 181.deg.-183.deg..
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种类 镱镍 NaBH4 (Sodium Borohydride) 最近似于的一种丙醇,对矿物质保持稳定,影气当中也能近似于,最较难工业。溶解适度是它的一大问题,一般来说用甲衍生物或乙衍生物作海盐酸。酰胺,酰胺,甲基不用被转化成,但是酰胺的自由基α位若被聚氯离子变为的持续性下是或多或少(可能是由于相邻的定位起到)。对于α,β-氢化自由基中间体,必需频发1,4-转化成,重新加入铈海盐的持续性下则都会必需频发1,2-转化成(luche转化成)。 氮化铬镍 LiAlH4 (Lithium Alminium Hydride; LAH) 远比爆冷的丙醇。转化成醇,苯基不在话下,甲基和酰胺也能被转化成到对应当的衍生物。苯基和酰胺也能被转化成,得不到胺。卤化物和砜也能被转化成,它们原所在位置上变成氮。它也能使能使环氧中间体频发卤代烃重排。重排一般比如说本身不与氮化铬镍频发重排同时有良好的溶解适度的THF,氟化氮等海盐酸。氮化铬镍都会与冷水或原子核海盐酸频发连续不断重排,带走氮气。由于重排连续不断和易于四散,必然频发火灾。则有时要颇为的请注意。 二异丙衍生物氮化铬 ( i -Bu) 2AlH (Diisobutyl Alminium Hydride; DIBAL) 因为铬氯离子长期存在影土星因此二异丙衍生物氮化铬具路易斯酸适度。因此类似于二异丙衍生物氮化铬这类的ate配位的丙醇平常表现出一些特殊的重排适度。苯基能被转化成到硫酸,然后通过氧化之后得不到苯基。因此苯基可以等同看做苯基。羟基能被转化成成烷基。例如,用DIBAL与亚磺酸羟基重排都会得不到磺酸的烷基(参考PMB确保)。另外,在低温状况下进行时重排的话,部分持续性酰胺能被转化成成苯基,这一般易超越。一般用两个琼斯当量以上的DIBAL先转化成到衍生物在此之后,再氧化留在苯基,要花去很多必需。而近些年,含有DIBAL的ateDF丙醇表现出了这样的部分转化成的效果。重新加入 n -BuLi得不到的ateDF丙醇 LiAlH( i -Bu) 2( n -Bu) ,能作为一种更加爆冷的丙醇近似于。 氰基镱镍 NaBH 3CN (Sodium Cyanoborohydride) 虽然比镱镍的硒要弱、但大约在pH3的酸适度环境污染下也能保持保持稳定是它的一大特点。因此,它经常被当作酸适度环境污染下转化成硫酸阳氯离子。(Borch转化成胺化) 镱镍 (Lithium Borohydride) 比镱镍的硒还要爆冷以至于它能把酰胺转化成到衍生物。市面有售,也可以通过氟化物和镱镍制备得不到。 三硫酸镱镍 LiBHEt 3(Lithium Triethylborohydride: Super-Hydride) 具更加爆冷的近臣核适度的氮源,市售的三硫酸镱镍都标上着 Super-Hydride的字样。被运用于卤化物,硫酰中间体的转化成重排。 镱配体 BH 3・L (Borane Complex) 常见的有肼硫化硫烷,THF硫烷,均市面有售。比有毒气体的二硫烷要方便近似于,作为效果等同于硫烷的丙醇被近似于。在醇和甲基之间软适度转化成后者。有双键的持续性下都会同时频发加成重排,要请注意这一点。 三硫酸硅烷 Et 3SiH (Triethylsilane) 一般转化成重排都是在卤适度环境污染下进行时,三硫酸硅烷能在TFA等酸适度环境污染下做丙醇近似于是它最大的特点。能被运用于羟基的转化成,或是脂类的端位烷硼的除去等。另外,与并存磁性甲醇剂独自一人近似于可以做硅氮崩塌加成。 二硫酸乙硼氮化铬 (Sodium Bis(2-methoxyethoxy)Alminium Hydride; Red-Al) 有和氮化铬镍一样的硒。不易于起火,适运用于大量重排。以下是近似于的有软适度的,不起码只是转化成重排的阴氯离子。
镱镍 Ni(BH 4) 2 (Nickel Borite) 体系当中由NiCl 2+NaBH 4得不到。氰基和硝基等可以被转化成。 三乙酰镱镍 NaBH(OAc) 3(Sodium Tri(acetoxy)borohydride)一般酸适度状况下保持稳定,和NaBH 3CN一样被运用于转化成胺化重排。另外,β位有并未确保的硫酸的持续性,立体软适度转化成得不到 anti -1,3-二衍生物。
镱硫 Zn(BH 4) 2(Zinc Borohydride)为了让硫的选择性能,能频发 syn -非则否软适度转化成(下図)。常与NaBH(OAc) 3 独自一人近似于。
三异丙衍生物镱镍 LiBH( s -Bu) 3(Lithium Tri( sec -butyl)borohydride; L-Selectride) 三异丙衍生物镱钙 KBH( s -Bu) 3(Potassium Tri( sec -butyl)borohydride; K-Selectride) 爆冷低位脱丙醇、有位脱的部位不频发重排。 Schwartz阴氯离子 Cp 2ZrHCl 能与烷或烯频发加成重排,分解成的有机铍阴氯离子能更进一步当作偶联重排。对镱重排较慢的烷而言可作为有效的甲醇剂。 Stryker阴氯离子 [(Ph 3P)CuH] 6 对于α,β-氢化自由基中间体,必需必需频发1,4-转化成重排。与手适度的双齿配体独自一人近似于能甲醇不等距转化成。 三丙衍生物氮化迈 ( n -Bu) 3SnH (Tributyl tinhydride) 一般来说在有自由基掀起剂的状况下、运用于氮自由基转化成。在Pd之类的并存磁性甲醇剂长期存在下,经过磁性共享频发氮磁性化、能得不到另一种磁性氮化物的当中间体。。重庆男科医院哪个专业哈尔滨妇科
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